ÉNOLS

ÉNOLS

ÉNOLS

Composés qui comportent une fonction alcool attachée à une double liaison (ène + ol), les énols sont donc des alcools vinyliques:

Ces composés n’existent pas en général, car ils sont très instables. Ils se transposent en composés carbonylés correspondants, c’est la tautomérie cétone-énol. Toutefois, cette forme énol n’est pas purement virtuelle: la stabilité d’un énol peut être considérablement accrue par la présence de certains substituants, souvent par augmentation du degré de conjugaison des systèmes non saturés de la molécule:

Ici, la double liaison établit la conjugaison de deux noyaux aromatiques. De même, les 廓-dicétones sont préférentiellement sous forme énol:

En effet, il y a stabilisation par liaison hydrogène et formation d’un cycle à six atomes.

Cependant, les énols isolables ne sont pas les seuls intéressants, et l’étude des énols a été étendue aux cétones aliphatiques simples. En effet, les composés carbonylés peuvent se transformer en énols ou en composés apparentés en présence de certains réactifs: ainsi les cétones sous l’action des bases donnent des ions énolates mésomères:

Certaines réactions des composés carbonylés conduisent à des dérivés d’énols, comme les acétates d’énol. D’autres réactions exigent leur passage par un intermédiaire énolique, bien que le produit final soit un dérivé de la forme cétonique: ainsi l’halogénation en position 見 des cétones se fait en passant par une forme énol. Plusieurs facteurs peuvent intervenir dans ces réactions mettant en jeu une forme énol:

le milieu réactionnel peut provoquer une énolisation de la cétone;

le réactif peut agir préférentiellement sur l’énol; dans ce cas, l’énol, plus réactif, est consommé et l’équilibre cétone-énol est déplacé vers la formation de l’énol.

Pour qu’un composé carbonylé soit énolisable, il faut qu’il comporte un hydrogène en position 見 du carbonyle. Si une cétone a deux carbones situés sur les positions 見 par rapport au carbonyle, se pose alors le problème de l’orientation de l’énolisation dont dépend la structure du produit final de la réaction. L’énolisation se fait vers l’énol le plus stable (augmentation du degré de conjugaison ou double liaison peu substituée) et correspond au passage par l’ion énolate le plus stable:

Il faut noter que l’ion énolate le moins stable peut néanmoins être le plus réactif et orienter la réaction vers un produit final non attendu.

Encyclopédie Universelle. 2012.